研究人员实现烯烃的不对称电化学自由基功能化和烯丙基化

近年来，电催化以其高效率和低污染迅速确立了其在有机合成中的主导地位。然而，由于没有开发出控制区域和立体化学的方法，选择性控制在该领域被证明是困难的。

近日，中国科学技术大学(USTC)郭畅教授带领的研究团队成功实现了烯烃的不对称电化学自由基功能化和烯丙基化。相关成果在 Science Advances 和 Angew上有报道。化学。诠释。埃德。

该团队首先用立体选择性路易斯酸-镍络合物激活亲核试剂，通过阳极氧化形成关键的自由基中间体。

然后将该中间体添加到各种烯烃中以形成新的自由基，最终通过进一步氧化和加成(或消除)变成烯烃双官能化(Path1)或烯基化(Path2)产物。由于单电子转移 (SET) 过程和镍催化剂，产物分析显示出高不对称选择性。

研究人员对每个反应组分的功能和必要性进行了大量实验，以更好地理解不对称电解反应的机理。他们发现镍介导的烯烃氧化的电极电位明显低于直接氧化的电极电位。

此外，使用类似的方法，该团队开发了一种电催化不对称烯丙基化反应，其中中间体是缺电子的 α-酮自由基。

“我们相信，在不久的将来，对映选择性电化学转化的实现将扩大电合成的范围，并为探索新的化学空间和开发具有挑战性的合成问题的解决方案铺平道路，”该论文说。

鉴于合成在许多领域的重要作用，这项研究无疑是对电合成潜力的深刻洞察。